go to bottom
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Помогите с расчетами (математическо-химическим обоснованием) реминерализации

Всем привет!
Сразу оговорюсь, что по образованию инженер, более того, химия в школе была купирована до неприличия, а за давностью лет забыта.
На подходе самодельный обратноосмотический фильтр, поэтому вскоре встанет вопрос контролируемой реминерализации осмолята(пермеата). Планирую переход к травнику, часть оборудования для этого либо уже куплена и дожидается своего часа, либо в процессе сборки-тестирования.
Итак, целевая жесткость воды 3dHK/5dGH. В наличии мерные цилиндры, платформенные лабораторные весы Ohaus с дискретностью 0.01 г, из химии: CaSO4x2H2O, CaCl2, MgSO4x7H2O, KHCO3 квалификации не ниже ч.д.а, дистиллят. Отсутствует понимание происходящего.

Карбонатную жесткость (которая, на самом деле буфер) планирую повышать с помощью бикарбоната калия KHCO3. Известно, что 1 dKH - это 17.8575 мг/л CaCO3. Используя а.е.м. получим долю CO3:
40.078а.е.м.(Ca) + 12.011а.е.м.(C) + 3*15.9994а.е.м.(О) = 40.078а.е.м.(Ca) + 60.0092а.е.м.(CO3) = 100.0872 а.е.м.
Тогда для CO3 будет 17.8575 мг/л * 60.0092а.е.м/100.0872а.е.м. = 10.7068 мг/л CO3 на 1 dKH.
Заряд Ca 2+, заряд K 1+ (вот тут смутно..).
Используя все ту же а.е.м. рассчитаем для KHCO3:
39.0983(K) + 1.0079(H) + 60.0092(CO3) = 100.1152 а.е.м.
Зная массу CO3, его роль в карбонатной жесткости, заряд K получим:
60.0092а.е.м./(100.1152а.е.м. * 2) = (10.7068 мг/л по CO3)/x , откуда x:
(100.1152а.е.м. * 2 * 10.7068 мг/л)/60.0092а.е.м. = 35.725 мг/л KHCO3 на 1 dKH.
Верен ли моя цепочка расчетов?

2012-03-1515/03/2012 13:45:54
#1593415
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

cz0

Ответ сходится. Примерно 3dKH получается. Только непонятно, зачем Вам КН и рН воды повышать?
2012-03-1515/03/2012 19:54:13
#1593621
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Daxel

Был практически уверен в том, что ответите именно Вы Смайлик :) Так, к слову.

Затем, что бы создать буфер и снизить вероятность провала pH от подачи CO2, по крайней мере до того момента, пока не соберу pH-метр (электрод-операционный усилитель-АЦП) и не научусь его обсчитывать, увязав с помощью микроконтроллера с клапаном, управляющим подачей углекислоты. Я знаю, что трава не берет ничего из карбонатной "жесткости" и не будет использовать углерод из нее по крайней мере пока может извлекать его из воды напрямую. Реактор, который я сделал, позволяет растворить огромное количество углекислого газа со всеми вытекающими (падающими и всплывающими кверху брюхом). Пускай это будет не 3 dKH, а 2 dKH, мне важно понять математико-химический принцип, лежащий под этими расчетами.

Только я не понял почему "примерно" получается, а не точно (с учетом, что другого буфера в воде нет, это, пускай, чистый дистиллят, поправку на имеющуюся карбонатную жесткость "осмолята" я сделаю, как только получу первый осмолят и смогу его протестировать).

К тому же, почему 3 dKH? Из моих расчетов 35.725 мг/л на каждый градус, для тех, соответственно, 107.175 мг/л.

P.S. Точные расчеты до 4 знака после запятой делаю потому, что собираюсь использовать бикарбонат калия для приготовления dKH стандарта для дропчекера. Имеющееся в распоряжение оборудование это позволяет с достаточной точностью.
2012-03-1515/03/2012 20:08:41
#1593629
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

cz0

Спасибо, но я совсем не химик, и у меня даже нет высшего образования. Смайлик :)

с учетом, что другого буфера в воде нет

Почему нет? Есть фосфаты и продукты разложения органики - гуматы. Они входят в КН и создают буфер.
У меня на реминерализованном осмосе КН около 1, хотя я вношу только фосфаты в расчетной концентрации 0,2-0,5 мг/л. И СО2 подаю круглосуточно без контроллеров и ЭМ-клапанов. Получается более-менее стабильный рН при таком же расходе СО2 в сутки. Причем, такие же наблюдения показателей рН при круглосуточной подаче СО2 есть и у других людей, даже на водопроводной воде.

Только я не понял почему "примерно" получается, а не точно

У меня получилось 2,95dКН. На самом деле такая точность не очень нужна. Но, если очень хочется, то можно посчитать на калькуляторе. Например, на таком:
Калькулятор удобрений от Bozhkov
Там есть сноска про реминерализацию осмоса.

пока не соберу pH-метр (электрод-операционный усилитель-АЦП) и не научусь его обсчитывать
...Имеющееся в распоряжение оборудование это позволяет с достаточной точностью.

Зачем? Растворили СО2 до 30 мг/л, а траве хватит и 15 мг/л. Или растворяете до 20 мг/л, а траве нужно 40 мг/л. Это как у Пушкина про алгебру и гармонию. Посчитаете, а расчет не подойдет траве. Тут важнее не расчеты, а наблюдения.
2012-03-1515/03/2012 21:46:47
#1593724
Нравится cz0
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Daxel

Говоря, что нет другого буфера я имею ввиду не аквариумную воду, а некую абстракцию. Предположим, что мне нужно поднять карбонатную жесткость растворением KHCO3 в 10и литровом ведре безотносительно аквариума. То, что в запущенном аквариуме буфер есть и без карбонатной жесткости мне известно.

Что касается "почти" верно по расчетам предложенного калькулятора - Вы уверены, что он считает, используя туже точность, что и я в своих расчетах? У меня нет Excel'я т.к. я давно поклонник GNU/Linux, не уверен что LibreOffice переварит данную таблицу.

Про pH, в данном случае оффтопик, но pH-метр хочу приделать для справки и для контроля обвала, а не для управления подачей углекислоты. Как аварийный рычаг на случай, если уровень pH понизится по каким-то причинам дабы избежать дальнейшего его падения будет отключаться подача углекислоты. Это только планы, тут имеет место еще любовь к искусству схемотехники и микроконтроллерам в чистом виде Смайлик :)
2012-03-1516/03/2012 00:07:40
#1593815
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Поясните, пожалуйста, как у Вас получилось 2,95 dKH.

2012-03-1516/03/2012 00:11:47
#1593816
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Нашел источник неточности в своих расчета. Утверждалось, что 1 dKH - это 17,8575 CaCO3. Почему именно эта величина - было неясно. Как оказалось, в 1 dKH содержится столько же атомарного Ca, сколько в 1 dGH, который, как известно, определяется как 10 мг/л CaO, из чего получаем, что Ca там 7.1469 мг/л, из чего в свою очередь получаем, что 1 dKH - это на самом деле 17.8480 мг/л CaCO3. Подставив в приведенные выше расчеты, получим, что для 1 dKH = 35.7061 мг/л KHCO3.

Но про 2.95 dKH все еще требуются пояснения.

2012-03-1616/03/2012 16:28:53
#1594117
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

cz0

Очень Вам советую не абстрагироваться от реальности по отношению к аквариуму и не разделять химические параметры воды. Они слишком тесно связаны друг с другом, поэтому без видения связей между отдельными составляющими Вы не поймете всей картины.
У меня уже лет пять линукс Fedora и ОО/LO. Файл калькулятора я открывал вчера, перед отправкой своей ссылки на него. Все работает нормально.

КНСО3 состоит на 39,1% - калий, 60,9% - гидрокарбонат-анион. 107.175 мг/л - 39,1% = 65,269575 (мг/л НСО3-)
Есть такое уравнение: dКH = [HCO3 в мг/л] / 22. Подставляю 65,269575 мг/л, получая 65,269575 / 22 = 2,966798864 dKH. Не 2,95. Это - моя ошибка после округления. Смайлик :)

Ваша неточность - в представлении гидрокарбонат-аниона молекулы КНСО3 через катион кальция молекулы СаСО3. Анионы СО3-- и НСО3- к жесткости воды отношения не имеют. Отсюда Вы запутались с градусами жесткости воды. Хотя расчет массы молекулы в виде суммы атомных масс элементов - правильный.

Можно посчитать проще, зная нужную величину КН (3dКН) и массу аниона НСО3- по уравнению dКH = [HCO3 в мг/л] / 22 и процентному содержанию НСО3- в молекуле. Получается пропорция с одним неизвестным. Смайлик ;)
Вот еще неплохая ссылка по гидрохимии: http://linago.hotmai...
2012-03-1616/03/2012 17:29:27
#1594154
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Можно ссылку на источник, в котором карбонатная жесткость определяется через массу аниона HCO3 / 22, а не через CaO?

2012-03-1616/03/2012 19:53:55
#1594221
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

сообщение cz0
Можно ссылку на источник, в котором карбонатная жесткость определяется через массу аниона HCO3 / 22, а не через CaO?

Вот тут СТОП!
Катионы кальция, магния и других щелочноземельных металлов определяют жесткость воды. А карбонат/гидрокарбонат калия к жесткости воды отношения не имеет, потому что калий - щелочной металл, а не щелочноземельный.
Тест на GH показывает концентрацию катионов солей жесткости, а тест на КН - суммарную концентрацию анионов солей слабых кислот и ОН- групп.
Если у Вас в воде, к примеру, растворен только гидрокарбонат кальция, то тест на GH определит только концентрацию кальция, а тест на КН - только концентрацию гидрокарбоната. Если в осмосе растворить хлорид кальция, то результат теста на GH будет зависеть от концентрации кальция в воде, а тест на КН покажет ноль. То же и с тестом на КН: если растворить КНСО3 в осмосе, то результат теста на GH будет ноль, а теста на КН - в зависимости от концентрации НСО3-. Эти два теста определяют разно заряженные ионы. Тест на GH - это тест на общую жесткость воды, а тест на КН - на общую щелочность воды.
Немецкие градусы - это условные величины. Есть таблицы пересчета разных величин концентрации из одних единиц измерения в другие. Вот, например, http://www.vitawater...
2012-03-1616/03/2012 20:33:03
#1594257
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Daxel

Вы дали мне очень много материла для размышления. Т.к. я не химик и большую часть из того, что Вы сказали мне еще предстоит понять, это, вероятно, надолго.
P.S. Меня вот что беспокоит. На форуме полно тех, кто содержит травяные банки. Неужели _никто_ не пытался понять что стоит за всыпаемыми ими порошками? Или нечего сказать? Почему только Вы отвечаете в теме? Я задал такой же на форуме The Planted Tank с абсолютно нулевым результатом..
2012-03-1616/03/2012 22:46:20
#1594359
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

2670 814
Рыбинск
1 года

сообщение cz0
Можно ссылку на источник, в котором карбонатная жесткость определяется через массу аниона HCO3 / 22, а не через CaO?

Между нами, линуксоидами Смайлик :mir:
Если бы было так, то постоянную и карбонатную жёсткости нельзя было бы складывать арифметически.
Да, тест на КН зависит от концентрации НСО3-, однако, чтобы рассчитать истинную (а не тест) карбонатную жёсткость нужно брать концентрацию (в мг-экв) именно ионов Ca++ и Mg++ ассоциированных с НСО3-. Другими словами, например, гидрокарбонат кальция увеличит на одинаковую величину GH и КН, так как это соль жёсткости, а гидрокарбонат натрия — только щелочность, т.е. показания теста на КН, т.к. это не соль постоянной или карбонатной жёсткости.
Для справок:
1 мг-экв/л = 20.04 мг/л Ca++ или 12.16 мг/л Mg++,
1 немецкий градус = 7,15 мг/л Са++ или 4,34 мг/л Mg++
Очень рекомендую всем книжку Хомченко И.Г. и др. "Современный аквариум и химия"
2012-03-1717/03/2012 21:59:27
#1594898
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

сообщение e99
Если бы было так, то постоянную и карбонатную жёсткости нельзя было бы складывать арифметически.

Вы хотите сказать, что мои расчеты верны или?
2012-03-1818/03/2012 08:42:10
#1595086
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

сообщение e99
Хомченко И.Г. и др. "Современный аквариум и химия"


Определение карбонатной (временной) жесткости воды
Для определения карбонатной жесткости воды, которое проводится методом титрования воды
раствором соляной кислоты...
...
Расчет карбонатной жесткости проводится по формуле:
dKH = (2804 • VK • CK) / VB (19)
где CK — молярная концентрация раствора соляной кислоты (0,05М) , VВ — объем воды, взятой
для титрования (50 мл). Для расчета карбонатной жесткости в мг-экв/л надо значение dKH
разделить на 2,804.

Этот расчет верен, если GH > КН, потому что:
Щив Щив = Жо .................. Жк = Жо
Щив > Жо .................. Жк = Жо, Щив - Жо = [NaHCO3],
Где
Жо - общая жесткость воды,
Щив - щелочность исходной воды (исходной для водоподготовки),
Жк - карбонатная жесткость воды.
Источник - Справочник "Водоподготовка и водный режим энергообъектов низкого и среднего давления", - Кострикин, Мещерский, Коровина. Москва, Энергоатомиздат, 1990 год.

Щив можно считать общей щелочностью воды, которая определяется тестом на КН или по методике, описанной Хомченко для определения "карбонатной жесткости". Но Хомченко описывает только случай, когда Щив КН. А при определении концентрации НСО3- в растворе КНСО3 в воде нужно пользоваться последней строкой, где Щив > Жо. Потому что в растворе гидрокарбоната калия Жк = Жо = 0. Только вместо Щив - Жо = [NaHCO3] будет Щив - Жо = [КHCO3] или Щив - 0 = [КHCO3].
Соответственно, определять концентрацию НСО3- по катионам солей жесткости не имеет смысла, потому что калий на жесткость не влияет, и тестом на GH не определяется.
Зато тестом на КН можно количественно определить концентрацию в воде гидрокарбонат-аниона в растворе КНСО3 в осмотической или дистиллированной воде. Оба эти теста определяются по эквивалентному количеству реактива, вносимого в раствор соли, до полного замещения соответствующих ионов соли "ион на ион":

Другими словами, например, гидрокарбонат кальция увеличит на одинаковую величину GH и КН...

Потому что число катионов в растворе всегда равно числу анионов. Или, для раствора гидрокарбоната кальция, Щив = Жо (Жк = Жо).
2012-03-1818/03/2012 13:00:25
#1595244
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

2670 814
Рыбинск
1 года

сообщение cz0
Вы хотите сказать, что мои расчеты верны или?

Верны.
Только считается всё проще в эквивалентах катиону водорода. Эквивалент равен отношению атомной массы к валентности и для одновалентного калия будет равен 39,0983.
Жёсткость определяется так: Ж = Концентрация / Эквивалент
Отсюда: Концентрация = Ж * Эквивалент
для одного градуса жёсткости имеем: Концентрация = 1 * 39,0983 = 39,0983 мг/л
Вот и всё!

Если угодно, то переводим для 1-го немецкого градуса:
39,0983 * 0,3566 = 13,9425 мг/л - это концентрация калия
Через соотношения а.е.м. получим для :
(13,9425 * 100,1155) / 39,0983 = 35,7 - Ваш результат

p.s. На всякий случай допишу, что KHCO3 к жёсткости воды (постоянной и временной) никакого отношения не имеет, но будет определяться тестом KH.

Изменено 20.3.12 автор e99
2012-03-1818/03/2012 17:40:33
#1595410
Нравится cz0
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Совсем вы, господа, меня запутали. Что же в таком случае определяет временную жесткость? С постоянно понятно Ca++ и Mg++.

2012-03-1818/03/2012 20:30:40
#1595552
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

сообщение cz0
С постоянно понятно Ca++ и Mg++.

И с временной тоже, в основном, Ca++ и Mg++. Смайлик :) Катионы щелочноземельных металлов.
Соли кальция с магнием и сильных кислот составляют постоянную жесткость воды, а соли кальция с магнием и слабых кислот - временную. Просто бОльшую часть солей временной жесткости в природной воде составляют соединения угольной кислоты и щелочноземельных металлов, поэтому ее часто называют карбонатной жесткостью воды. Почитайте вот это:
http://biology.krc.k...
станет понятнее. Смайлик :)
2012-03-1818/03/2012 21:57:18
#1595650
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

2670 814
Рыбинск
1 года

cz0

Если не учитывать совсем уж редкие типа стронция щелочноземельные металлы, то можно сказать, что ионы Ca++ и Mg++ определяют жёсткость воды вообще (GH), которую разделяют на две группы: временную (карбонатную) жёсткость, которую определяют только ионы Ca++ и Mg++ гидрокарбонатов и постоянную - ионы Ca++ и Mg++ всех других солей. Таблица для определения содержания СО2 через РН и КН основана именно на карбонатной жесткости в качестве КН. Но вот с измерениями КН есть засада. Тест на КН измеряет не жёсткость, а щелочность (НСО3-), а она может определяться не только гидрокарбонатами кальция и магния, но и целым рядом других хим. соединений. Тест на КН может показать значение даже больше общей жёсткости, как в примере у Daxel:
Щив > Жо .................. Жк = Жо, Щив - Жо = [NaHCO3]
Здесь представлен гидрокарбонат Na, но может быть и калий с тем же успехом. Внесение в воду этих элементов не отражается на жесткости воды - можете проверить тестом GH, но увеличивает щелочность воды, что и покажет тест на КН.
Ну, и книжку ту почитайте, в сети можно скачать, очень полезная.

p.s. Зря писал, Daxel уже ответил... Смайлик :)

Изменено 18.3.12 автор e99

Изменено 19.3.12 автор e99
2012-03-1818/03/2012 22:45:10
#1595689
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Так, отлично. Тогда что именно подразумевается под рекомендуемыми 2-5 dHK в травниках, к примеру, тем же Такаши Амано? Концентрация HCO3, создающая pH буфер или что-то еще?

2012-03-1919/03/2012 14:34:16
#1595924
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

2670 814
Рыбинск
1 года

сообщение cz0
Так, отлично. Тогда что именно подразумевается под рекомендуемыми 2-5 dHK в травниках, к примеру, тем же Такаши Амано? Концентрация HCO3, создающая pH буфер или что-то еще?

Наврал немного.Смайлик :D Предыдущий пост поправил.
Внесение в воду KHCO3 и NaHCO3 оставляет в силе соотношение СО2-РН-КН, т.к. это тоже гидрокарбонаты. Соотношение СО2-РН-КН выполняться не будет, если в буфере участвуют другие соли (фосфаты, гуматы...).

Под рекомендуемыми 2-5 dKH подразумевается щёлочность, в т.ч. и концентрация HCO3(тест КН), а не карбонатная жёсткость. Стоило бы придумать разные единицы измерения, что бы не было путаницы... Рекомендация 2-5 dKH ИМХО достаточно условная, в моих аквариумах ~1.

Изменено 19.3.12 автор e99
2012-03-1919/03/2012 15:01:41
#1595945
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

cz0

Насколько мне известно, у Амано Такаши такая вода из крана течет. Кроме того, грунты ADA, по отзывам, оказывают влияние на рН и КН воды. Сам я этими грунтами не пользуюсь, поэтому что-то конкретное не скажу. Читал, что некоторые грунты ADA подкрашивали воду. Вполне возможно, что в аквариумной воде может быть гуминовый или гуматный буфер.
http://aquascaping.f...
2012-03-1919/03/2012 17:26:51
#1596022
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Daxel

Я так понимаю, что вода 2 dKH/5dGH - общепринятая практика у тех, кто содержит травники безотносительно к рекомендациям Амано и его грунтам, или я неправ?
2012-03-1919/03/2012 17:31:21
#1596028
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

cz0

Это, скорее, зависит от видового состава растений. Но подавляющему большинству видов травы такой интервал КН вполне подходит. Главное - поддержка постоянными химических параметров воды.
2012-03-1919/03/2012 19:11:11
#1596070
Постоянный посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

521 12
Химки
5 года

Daxel

А можно ссылку на документ или что-то еще, где, как Вы ранее писали, dKH (пускай, щелочность) определяется через HCO3/22. Мне нужно знать от чего плясать.

P.S. Я так понимаю, что про карбонатную/временную жесткость можно забыть и считать dKH в приложении к аквариумистике щелочностью/pH-буфером, состоящим много из чего, и, в том числе, анионов гидрокарбоната?
2012-03-2020/03/2012 12:17:44
#1596450
Свой на Aqa.ru, Советник
Советник аквафорума

Аватар пользователя

6319 2013
Краснодар
2 года

сообщение cz0
А можно ссылку на документ или что-то еще, где, как Вы ранее писали, dKH (пускай, щелочность) определяется через HCO3/22. Мне нужно знать от чего плясать.

http://linago.hotmai...


P.S. Я так понимаю, что про карбонатную/временную жесткость можно забыть и считать dKH в приложении к аквариумистике щелочностью/pH-буфером, состоящим много из чего, и, в том числе, анионов гидрокарбоната?

Про карбонатную/временную жесткость забывать не нужно. Просто нужно помнить, что КН-тест - тест на общую щелочность воды. И очень часто общая щелочность воды совпадает с ее временной/карбонатной жесткостью.
2012-03-2020/03/2012 20:03:17
#1596735



Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Top